Thiên sứ 99 là câu chuyện về chàng thiên sứ Thiên Minh tình cờ bắn trúng mũi tên vào một cô gái tên Pha Lê  dưới hạ giới nên buộc phải xuống trần để gỡ mũi tên ra. Tiếp xúc với cô gái, Thiên Minh lại nảy sinh tình cảm với cô. Không ngờ Pha Lê cũng đang bị con trai Diêm vương để ý nhằm hút hồn. Một khi rút mũi tên ra thì hồn cô gái sẽ thuộc về con trai Diêm vương. Chàng thiên sứ sẽ phải làm thế nào để bảo vệ tình yêu của mình?